電位(wèi)滴(dī)定(dìng)儀的使用原理是電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)法，電位(wèi)滴定(dìng)法(fǎ)具體(tǐ)方法(fǎ)就(jiù)是在(zài)滴定(dìng)過程種(zhǒng)通過測量(liáng)電位(wèi)的變化來圈(quān)定滴(dī)定終(zhōng)點，與(yǔ)直(zhí)接(jiē)電(diàn)位法相比(bǐ)，電(diàn)位滴定法不需要準確(què)的測(cè)量(liáng)電*電(diàn)位值。在滴定到達(dá)終點前後，滴液中(zhōng)的待測(cè)離子濃度(dù)往(wǎng)往連(lián)續變化(huà)n個數(shù)量級，引起(qǐ)電位(wèi)的突躍，被測成分(fēn)的(dí)含量(liáng)仍(réng)然(rán)通(tōng)過消(xiāo)耗(hào)滴定劑(jì)的(dí)量來計算(suàn)。

　　溫度(dù)，液體接(jiē)界(jiè)電(diàn)位(wèi)的影響(xiǎng)並不(bù)重要，其準確(què)度優於(yú)直(zhí)接(jiē)電位(wèi)法(fǎ)，普通(tōng)滴定(dìng)法是依靠指示(shì)劑(jì)顏色變化(huà)來(lái)指示滴定(dìng)終點，如果待測溶液有(yǒu)顏色或渾濁(zhuó)時(shí)，終點(diǎn)的指(zhǐ)示就比(bǐ)較困難(nán)，或(huò)者(zhě)根本(běn)找不(bù)到(dào)合(hé)適的指(zhǐ)示(shì)劑(jì)。

　　使(shǐ)用不同(tóng)的指(zhǐ)示電*，電位(wèi)滴(dī)定法可以進(jìn)行酸(suān)鹼滴(dī)定(dìng)，氧化(huà)還(huán)原滴(dī)定，配合滴(dī)定(dìng)和沉澱滴定。酸(suān)鹼滴(dī)定時使用(yòng)PH玻璃(lí)電*為(wéi)指(zhǐ)示電(diàn)*，在氧(yǎng)化還(huán)原滴(dī)定(dìng)中(zhōng)，可以(yǐ)從鉑電*作(zuò)指(zhǐ)示電*。在配合(hé)滴定(dìng)中(zhōng)，若用EDTA作(zuò)滴定劑，可以用汞(gǒng)電(diàn)*作指示(shì)電*，在沉(chén)澱滴定(dìng)中(zhōng)，若(ruò)用硝酸(suān)銀滴定(dìng)鹵素離子(zǐ)，可(kě)以用銀電(diàn)*作指示電(diàn)*。在(zài)滴定(dìng)過(guò)程中(zhōng)，隨著滴定(dìng)劑(jì)的(dí)不斷加入，電*電位E不斷發生變化，電(diàn)*電(diàn)位發生(shēng)突躍(yuè)時，說(shuō)明(míng)滴定到(dào)達終(zhōng)點。用微分(fēn)曲綫(xiàn)比普通(tōng)滴定曲綫更(gēng)容易確定滴定(dìng)終點。

　　如果使用自(zì)動(dòng)電位(wèi)滴定(dìng)儀(yí)，在(zài)滴定過(guò)程(chéng)中可以自動(dòng)繪(huì)出滴定(dìng)曲(qū)綫，自動找(zhǎo)出(chū)滴定(dìng)終(zhōng)點，自(zì)動(dòng)給出體(tǐ)積(jī)，滴(dī)定快(kuài)捷方(fāng)便。

　　進行電(diàn)位(wèi)滴定時(shí)，被(bèi)測溶(róng)液中(zhōng)插(chā)入一(yī)個參比電(diàn)*，一個指示電*組成(chéng)工作(zuò)電池。隨(suí)著滴定(dìng)劑(jì)的加(jiā)入(rù)，由(yóu)於發(fā)生(shēng)化學(xué)反應，被測離(lí)子(zǐ)濃度(dù)不斷(duàn)變化(huà)，指示電*的(dí)電位(wèi)也相(xiāng)應(yīng)地變化(huà)。在等(děng)當(dāng)點附近發生電(diàn)位的突躍。因此(cǐ)測量(liáng)工(gōng)作電池電(diàn)動(dòng)勢(shì)的(dí)變(biàn)化，可確(què)定(dìng)滴定終(zhōng)點。